Коллекция живописи насчитывает более 2000 единиц хранения. Она сложилась в результате собирательской деятельности музея, начавшейся в середине 1920-х годов. Хронологические рамки фонда – вторая половина ХIX века по наши дни. В собрании живописи нашли отражение художественные традиции ХХ века, а также стилистическая мозаика современного изобразительного искусства, что делает его уникальным в ряду отечественных и мировых музейных собраний.
Фонд живописи музея украшают имена крупнейших российских художников ХХ и XХI столетий. Это И.К. Айвазовский, И.Е. Репин, В.А. Серов, Б.М. Кустодиев, П.В. Вильямс, И.И. Бродский, И.Э. Грабарь, А.В. Лентулов, Н.П. Ульянов, А.М. Шилов и многие другие.
Среди экспонатов коллекции есть подлинные художественные шедевры и исторические раритеты, которые знакомят зрителей с этапами развития отечественного изобразительного искусства начиная с конца XIX века.
1920-1930-е гг. - время многоголосья разных художественных течений, острого идейного и художественного спора между реализмом и авангардом - представлены работами признанных мастеров отечественной живописи – К.Ф. Юона, П.И. Котова, Н.А. Касаткина, А.В. Куприна, К.Ф. Богаевского, И.И. Бродского, П.П. Кончаловского, К.С. Петрова-Водкина, М.С. Сарьяна, П.П. Соколова-Скаля.
В 1950–1960 гг. одним из основных направлений творческих интересов художников стало воплощение пафоса труда и возрождения тяжелых послевоенных лет. Для работ мастеров этого периода характерен симбиоз импрессионистической свежести восприятия с глубокой душевностью, присущей лучшим произведениям русского реализма.
Поиск нового художественного стиля в 1970–1990 гг. отражен в работах художников – представителей нового поколения мастеров, таких как А.М. Шилов, Е.С. Зернова, Н.Т. Сорокина, Ю.Л. Григорьев.
Особо выделяется в составе коллекции комплекс портретов политических и общественных деятелей России ХХ столетия, в том числе В.И. Ленина, И.В. Сталина, Л.И. Брежнева, А.Ф. Керенского, Г.Е. Распутина, Г.К. Жукова, С.М. Буденного, К.Е. Ворошилова, В.Г. Короленко, Г.В. Чичерина, А.М. Коллонтай, Г.В. Плеханова.